我國(guó)絕大多數(shù)電廠(chǎng)采用了石灰石濕法脫硫技術(shù)脫除煙氣中的SO2，在運(yùn)行中產(chǎn)生的脫硫廢水因成分復(fù)雜、污染物種類(lèi)多，成為燃煤電廠(chǎng)最難處理的廢水之一。目前國(guó)內(nèi)主要采用化學(xué)沉淀法（俗稱(chēng)三聯(lián)箱沉淀）處理脫硫廢水，處理出水含鹽量很高，直接排放后容易造成二次污染。由于脫硫廢水水量較小、含鹽量高，近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外都很多學(xué)者開(kāi)始研究脫硫廢水零排放處理技術(shù)。
但是由于廢水零排放技術(shù)的投資和運(yùn)行成本高昂，目前實(shí)際應(yīng)用案例很少。本文介紹了脫硫廢水現(xiàn)行處理技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)和不足，重點(diǎn)分析了脫硫廢水零排放處理技術(shù)研究和應(yīng)用現(xiàn)狀，以期為相關(guān)研究和工程技術(shù)人員提供有益參考。
脫硫廢水處理現(xiàn)狀
目前我國(guó)90%以上燃煤電廠(chǎng)采用了石灰石—石膏濕法煙氣脫硫技術(shù)。在濕法煙氣脫硫工藝中，為了維持系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行和保證石膏產(chǎn)品質(zhì)，需要控制將液中氯離子濃度不能過(guò)高，因此需排出一部分漿液，從而產(chǎn)生脫硫廢水。目前大多數(shù)電廠(chǎng)采用化學(xué)沉淀法處理脫硫廢水，主要是通過(guò)氧化、中和、沉淀、絮凝等工藝去除脫硫廢水中的重金屬和懸浮物等污染?；瘜W(xué)沉淀法工藝流程如圖1所示。
圖1典型脫硫廢水化學(xué)沉淀處理工藝
化學(xué)沉淀法具有操作簡(jiǎn)單、運(yùn)行費(fèi)用較低的優(yōu)點(diǎn)，但是其設(shè)備較多、建設(shè)投資高。而且在實(shí)際運(yùn)行中也存在較多問(wèn)題，研究者對(duì)40余家燃煤電廠(chǎng)脫硫廢水處理系統(tǒng)運(yùn)行結(jié)果分析表明，出水中SS和COD往往不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。此外，在污泥脫水處理中，也存在板框壓濾機(jī)故障率高、運(yùn)行維護(hù)困難等問(wèn)題。
廢水零排放處理技術(shù)
所謂零排放是一種理想的封閉用水系統(tǒng)，系統(tǒng)不向外排水，系統(tǒng)內(nèi)的水不斷進(jìn)行循環(huán)或處理后復(fù)用。而廢水零排放則是要求不向系統(tǒng)外排放任何形式的廢水，從而節(jié)約水資源和保護(hù)環(huán)境。
從理論上講，廢水零排放是可以實(shí)現(xiàn)的，但是綜合考慮經(jīng)濟(jì)和技術(shù)現(xiàn)狀，目前所謂的零排放只是廢水的近零排放，很難實(shí)現(xiàn)真正的零排放。美國(guó)德克薩斯州的2座新建燃?xì)怆姀S(chǎng)將采用GE的液體零排放系統(tǒng)處理循環(huán)冷卻水，主要采用鹽水濃縮和結(jié)晶處理工藝，回用率超過(guò)98%。
目前國(guó)內(nèi)外脫硫廢水主要采用化學(xué)沉淀法處理，但是經(jīng)過(guò)化成沉淀法處理達(dá)標(biāo)后，廢水中仍含有高濃度的溶解性固體，主要包括氯化物等，很難回用，一般采取直接排放的方法處置。然而將處理后的廢水直接排放，不僅浪費(fèi)水資源，同時(shí)由于廢水含鹽量較高，也會(huì)造成土壤和水體理化性質(zhì)的改變，引起二次污染，如破壞土壤生態(tài)、影響水生生物以及地表和地下水源。
隨著水污染控制技術(shù)的進(jìn)步和污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的日益提高，該方法在未來(lái)廢水處理中將受到限制。例如北京市規(guī)定排水中可溶性固體總量一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)和三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)分別不能大于1000mg/L和2000mg/L。為了實(shí)現(xiàn)廢水達(dá)標(biāo)排放和回用水資源，脫硫廢水的零排放處理得到越來(lái)越多的關(guān)注。
脫硫廢水零排放的核心在于脫鹽處理技術(shù)的開(kāi)發(fā)，由于廢水中高濃度的鹽分會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生抑制或毒害作用，采用生物法除鹽很難達(dá)到較好效果，因此只能采用相應(yīng)的物化處理方法。在脫硫廢水的零排放處理中，主要包括以下兩類(lèi)工藝路線(xiàn)。
1.蒸發(fā)法
蒸發(fā)法是廢水零排放處理中常用的方法之一，該工藝也被應(yīng)用于脫硫廢水的處理中。蒸發(fā)法的基本原理是：進(jìn)入蒸發(fā)器的廢水通過(guò)蒸汽或電熱器加熱至沸騰，廢水中的水分逐漸蒸發(fā)成水蒸汽，水蒸氣經(jīng)冷卻后重新凝結(jié)成水而重復(fù)利用，廢水中的溶解性固體被截留在蒸殘液中，隨著濃縮倍數(shù)的提高，最終以晶體形式析出。
蒸發(fā)法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于化工領(lǐng)域，既可以單獨(dú)使用，也可以與其他工藝聯(lián)合使用。隨著近年來(lái)水處理技術(shù)的不斷進(jìn)步，蒸發(fā)法中的多效蒸發(fā)工藝得到快速發(fā)展，因其具有傳熱系數(shù)高、操作彈性大、進(jìn)水預(yù)處理簡(jiǎn)單和能耗相對(duì)較低的優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、海水淡化以及廢水處理等領(lǐng)域中。王安治等采用混凝沉淀預(yù)處理結(jié)合多效蒸發(fā)結(jié)晶深度處理的工藝處理脫硫廢水，以達(dá)到實(shí)現(xiàn)廢水零排放目的。
由于蒸發(fā)法具有能耗高、設(shè)備易結(jié)垢和投資大的缺點(diǎn)，這也是限制其應(yīng)用的重要因素。因此，要降低零排放處理成本和保證系統(tǒng)正常運(yùn)行，需要從以下兩方面對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，即廢水的減量化和防結(jié)垢處理。一方面，通過(guò)減量化處理方法對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，可以減少蒸發(fā)結(jié)晶器的處理負(fù)荷，金正環(huán)保采用DTRO膜法對(duì)脫硫廢水進(jìn)行高倍濃縮，可以有效降低處理成本。采用DTRO碟管式反滲透膜分離技術(shù)首先對(duì)廢水進(jìn)行高倍數(shù)濃縮，減量化處理，高壓DTRO膜產(chǎn)生的濃水再進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，可以有效降低蒸發(fā)處理負(fù)荷和節(jié)約處理成本。另一方面，通過(guò)軟化法對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，處理防止蒸發(fā)器內(nèi)結(jié)垢。
脫硫廢水處理系統(tǒng)工藝流程：
脫硫廢水蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)為高含鹽廢水處理過(guò)程的主要耗能系統(tǒng)，為了降低投資成本和運(yùn)行成本，在廢水進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮前進(jìn)入高壓反滲透（DTRO）預(yù)濃縮系統(tǒng)，將脫硫廢水TDS的質(zhì)量濃度25~40g/L預(yù)濃縮到80~100g/L，降低進(jìn)入蒸發(fā)器系統(tǒng)水量，提高運(yùn)行效率。
2.煙道處理法
煙道處理法是在煙道內(nèi)對(duì)廢水進(jìn)行噴霧蒸發(fā)處理的一種方法。噴霧蒸發(fā)法在食品、化工等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，但在廢水處理中應(yīng)用較少。采用煙道蒸發(fā)法處理脫硫廢水時(shí)，首先采用一定的噴射方式將脫硫廢水霧化后噴入電除塵器之前的煙道內(nèi)，廢水以小液滴的形式經(jīng)過(guò)高溫?zé)煔饧訜岷笱杆僬舭l(fā)氣化，其中的懸浮物和可溶性固體形成細(xì)小固體顆粒，然后在氣流的夾帶作用下進(jìn)入電除塵器并被電極捕捉去除，最終實(shí)現(xiàn)脫硫的廢水近零排放處理。
與現(xiàn)行脫硫廢水處理技術(shù)相比，蒸發(fā)法具有眾多優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡(jiǎn)單，無(wú)需添加化學(xué)藥劑，可以有效克服現(xiàn)有廢水處理系統(tǒng)設(shè)備多、投資大、運(yùn)行成本高和設(shè)備檢修維護(hù)工作量大的缺點(diǎn)；運(yùn)行操作簡(jiǎn)單，廢水中的污染物以灰分形式排出，無(wú)污泥處置問(wèn)題；由于廢水向煙道內(nèi)引入，可以適當(dāng)提高煙氣濕度，從而降低煙氣中灰塵顆粒的比電阻，有利于提高除塵效率。
康梅強(qiáng)等采用計(jì)算流體動(dòng)力學(xué)（CFD）方法建立廢水液滴在煙道內(nèi)的運(yùn)動(dòng)和蒸發(fā)等過(guò)程的數(shù)學(xué)模型，開(kāi)展了煙道結(jié)構(gòu)、煙氣溫度以及噴霧粒徑等參數(shù)對(duì)廢水蒸發(fā)影響的研究。張志榮等還提出了針對(duì)國(guó)產(chǎn)機(jī)組特性的脫硫廢水煙道蒸發(fā)處理方案，對(duì)液滴群蒸發(fā)質(zhì)量及其關(guān)鍵影響因素、液滴氣動(dòng)破碎特性和蒸發(fā)特性等進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，并計(jì)算得到與廢水排放量對(duì)應(yīng)的煙道中噴嘴具體布置方式和數(shù)量。
值得注意的是，向脫硫廢水中加入適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)藥劑后再進(jìn)行煙道蒸發(fā)處理，還可以起到協(xié)同效應(yīng)，促進(jìn)煙氣中其他污染物的去除。向脫硫廢水中加入聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、聚硅硫酸鋁等團(tuán)聚劑后再經(jīng)過(guò)煙道蒸發(fā)處理，不僅可以實(shí)現(xiàn)廢水零排放處理，還可以有效提高煙氣中PM2.5的去除效率，工藝除塵效率可提高37%。
唐念等向脫硫廢水中加入鹵素添加劑和脫汞催化劑，然后將廢水送入煙道處理，通過(guò)與煙氣中的粉塵充分接觸，可以有效提高汞去除率。
在實(shí)際應(yīng)用方面，采用煙道法處理脫硫廢水的報(bào)道很少，只有美國(guó)Bailly電廠(chǎng)采用了該技術(shù)，國(guó)內(nèi)尚無(wú)實(shí)際應(yīng)用報(bào)道，大多停留在實(shí)驗(yàn)室研究階段。主要原因包括煙道蒸發(fā)工藝中存在許多潛在問(wèn)題尚未解決，如廢水組成對(duì)煙氣組成等特性的影響、廢水水質(zhì)成分的變化可能對(duì)煙氣后續(xù)處理產(chǎn)生的影響，以及由于污染物在煙道內(nèi)壁吸附可能引起煙道腐蝕等問(wèn)題。
結(jié)論與展望
綜上所述，為了避免高含鹽廢水污染環(huán)境并回收水資源，脫硫廢水零排放處理越來(lái)越受到重視。脫硫廢水零排放處理技術(shù)主要包括兩種：
第一種是DTRO膜濃縮+蒸發(fā)結(jié)晶法，該方法可以回收水資源和結(jié)晶鹽，完全符合政府要求廢水“零排放”要求。DTRO膜系統(tǒng)對(duì)廢水的高倍濃縮大大降低了零排放成本。此外，為了確保蒸發(fā)結(jié)晶器正常運(yùn)行和保證結(jié)晶鹽品質(zhì)，需要對(duì)脫硫廢水進(jìn)行嚴(yán)格的預(yù)處理，如去除廢水中的硬度、有機(jī)物和重金屬等。因此，要實(shí)現(xiàn)蒸發(fā)結(jié)晶法的大規(guī)模應(yīng)用，必須注重強(qiáng)開(kāi)發(fā)廢水減量化預(yù)處理技術(shù)的研發(fā)，以期降低蒸發(fā)工段的建設(shè)和和運(yùn)行成本，同時(shí)還要研究高效的脫硫廢水預(yù)處理技術(shù)。
第二種是煙道蒸發(fā)處理法，該工藝操作簡(jiǎn)單，運(yùn)行成本低，但是煙道處理法不能回收水資源，而且尚有大量潛在影響不能確定，包括對(duì)后續(xù)除塵等工藝的影響，以及可能引起的煙道腐蝕問(wèn)題等。因此，在煙道蒸發(fā)處理脫硫廢水方面，應(yīng)注重廢水進(jìn)入煙道后對(duì)煙氣排放和煙氣處理系統(tǒng)的影響研究。煙道處理法要得到廣泛應(yīng)用，還要進(jìn)行大量、長(zhǎng)期、全面的經(jīng)濟(jì)技術(shù)研究和評(píng)價(jià)。
